锂电池隔膜根据生产材料、技术路线、产品结构、应用领域等标准有不同的分类,按不同标准划分的具体分类如下:
在生产材料方面,锂电池隔膜生产材料以聚烯烃为主,主要包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)以及聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)复合材料,主要基于聚烯烃有良好的机械性能、化学稳定性、高温自闭性能,且成本低,能满足锂电池隔膜的性能要求和成本要求。PE 隔膜与 PP 隔膜存在一定的差异,且适用的技术路线不同。PE 材料的熔点较低,一般在 141℃左右,适用于湿法和干法生产工艺,PP 材料的熔点相对较高,一般在 165℃左右,仅可用于干法生产工艺。在技术路线方面,锂电池隔膜制备工艺可分为干法和湿法两大类。
干法工艺多用于 PP 膜的制造。具体是指将聚烯烃树脂熔融、挤压、吹膜制成结晶性聚合物薄膜,经过结晶化处理、退火后,得到高度取向的多层结构,在高温下进一步拉伸,将结晶界面进行剥离,最终形成多孔结构,其中干法工艺的拉伸步骤包括单向拉伸工艺和双向拉伸工艺。
湿法工艺主要用于单层 PE 隔膜的制造,工艺中一般使用石蜡油与 PE 混合占位造孔。湿法工艺也称热致相分离法,具体是指将小分子成孔剂与聚烯烃树脂混合并加热熔融后,形成均匀的混合物,然后利用熔融混合物降温过程中发生固-液相或液-液相分离的现象,降温进行相分离,制得膜片,再将膜片加热至接近熔点温度,进行双向拉伸使分子链取向一致,最后用易挥发溶剂萃取出残留的成孔剂,进而制备出相互贯通的纳米级微孔膜。
与干法隔膜相比,湿法隔膜在孔径大小、厚度均匀性、孔径均匀性、拉伸强度和抗穿刺强度等方面有优势,适合生产高性能、高能量密度的锂电池。干法与湿法的对比情况如下表:
近年来随着湿法隔膜制备技术的逐渐成熟和应用领域的不断拓展,特别是新能源汽车用动力电池、高端数码电池、储能电池等下游高端锂电池市场的增速放量,带动了湿法隔膜销售的快速增长。湿法隔膜与三元正极组合有利于提升锂电池能量密度、续航里程,并降低单位 Wh 成本。同样需要不断提高能量密度的磷酸铁锂电池也逐渐开始使用湿法隔膜。
同时受益于技术进步和规模效应,湿法隔膜制造成本逐渐下降,干湿法隔膜价差不断缩小,湿法隔膜的出货量占比逐年快速增长。湿法隔膜市场渗透率由 2015年的 32%提升到目前的已超过 70%,湿法隔膜以其优异的性能已占据了行业主导地位。