干法成膜技术路径多样,各具优势与适配场景
干法成膜技术路径多样,各具优势与适配场景。当前较具代表性的六类干法制片技术包括①纤维化、②干法喷涂沉积、③气相沉积、④热熔挤压、⑤直接压制和⑥3D打印。
不同路径在技术原理、适用材料、成膜能力、设备复杂度等方面存在差异,分别适用于大型、柔性电极、小尺寸器件、厚极片等应用场景。
不同材料体系适配不同干法工艺路线
工艺路径的选择需综合考虑材料特性、制造成本与工艺良率的适配性,以实现性能与量产之间的最优平衡
不同电极/电解质体系对工艺环境、膜层结构与界面稳定性要求差异显著,是决定具体工艺路径选择的关键因素。
①聚合物电解质:可适配湿法或干法挤出制备,膜厚可控,工艺简单,但离子导率有限;
②氧化物电解质:对致密性要求高,多需高温烧结成膜,适合搭配气相沉积或湿法流延,但加工难度大、成本高;
③硫化物电解质:具高离子电导率与良好压缩适应性,是产业主力路线,湿法制程虽可实现,但需全程干燥、低露点封闭环境,干法压片与挤出更具实用性。
④正极材料:主流高镍层状氧化物可适配干法热熔挤出或湿法工艺;
⑤锂金属负极:与硫化物/聚合物固态电解质匹配良好,多采用干法热压层叠或整体压片工艺,挑战在于界面稳定性控制;⑥碳/硅负极:传统湿法成熟,干法路径中可采用喷涂、挤出或多孔支架包覆等工艺,仍需解决膨胀控制与粘结性问题。
主流干法成膜路径普遍包括干混、压延致密化等关键步骤
当前干法方案中热熔挤压、干粉喷涂、聚合物纤维化工艺为主流工艺,普遍需要干粉混合 、 压延致密化的关键步骤。聚合物纤维化工艺(如PTFE高剪切成膜)、热熔挤压工艺(干混颗粒经挤出+压延成型)、干粉喷涂工艺(干粉高速沉积后热压定型)与直接压制尽管工艺原理差异明显,但各路径在工序上存在高度共通性,除却中间环节不同,普遍包括干粉混合和压延致密化的关键步骤。另外两种新兴工艺3D 打印与薄膜沉积则不需要干粉物理混料,需进行原料体系的配比优化与成膜前处理;薄膜沉积法无需压延,膜层致密性由沉积工艺决定;3D打印视结构与用途而定,可结合热压提升致密度,但非必须环节。
剪切、滚筒、球磨等干混设备各具优势
干混工艺是干法电极制备的起始环节,是后续成膜与压延质量的基础。1)工序内容:将活性材料、导电剂和粘结剂按比例进行干粉混合,常用设备包括高速剪切混合机、V型/滚筒混合机和球磨机。2)关键目标:实现混合均匀、颗粒不团聚、粘结剂分布一致、粒径可控,以确保压片后膜层致密、导电性能优良。3)设备特性:混合设备需具备良好密封性、可调剪切力与混合时间;由于干法体系摩擦大、流动性差,混料系统必须配备更高马达功率、更耐磨的搅拌部件与更精确的转速控制,以保证在高负载下仍能稳定高效运行。
不同类型混合设备适用于不同场景:1)剪切混合机依靠高速旋转部件产生强烈剪切力,类似“切割+搅拌”的动作,可高效打散粘结剂并实现纤维化处理,适合粘结剂含量较高、需纤维网络预处理的干法体系,常用于PTFE等体系中。2)V型或滚筒混合机通过容器自身的旋转实现粉体间的缓慢翻滚、重力混合,搅拌过程温和,适用于热敏性物料、批量干粉的均匀混合,尤其适合不希望破坏颗粒结构的材料体系。3)球磨机利用研磨球在旋转腔体中撞击、滚动和剪切物料,同时实现混合与颗粒细化,适用于实验室研发或对粒径控制要求较高的制备场景,也可用于表面包覆等复杂工艺。
3.3.2 干法工艺均需辊压机,完成压延致密化
辊压机是锂离子电池制造过程中的核心装备,承担着对涂布干燥后的电极极片进行精密压缩的关键任务,干法制备电极大大提升了对于辊压机设备的需求。其核心功能是通过高压力轧制,使活性物质颗粒与导电剂、粘结剂形成致密结合,同时增强涂层与金属箔集流体的结合强度。
这一过程直接决定了电极的压实密度(g/cm³)和孔隙结构,进而影响电池的能量密度、功率特性和循环寿命。现代辊压机已成为融合热力学控制、实时反馈及智能调节的精密系统。以主流锂电生产线为例,辊压工序需将极片压缩至设计厚度(通常正极压缩率20-30%),同时保证厚度波动≤±1μm,宽度方向密度偏差<0.02g/cm³。这一精度要求相当于在百米跑道上控制一片纸的厚度误差。
辊压装备的辊数配置直接影响成膜精度与产线节拍。传统路线下,辊压机多数采用单区段 6~8 辊配置,适配常规湿法正负极极片厚度;而在干法厚极片、高精度路线中(如固态电池或高镍NCM+硅负极等体系),需实现更强力压实、更均匀厚度控制与更高材料通量,推动22辊甚至更高辊数的配置成为趋势。例如,纳科诺尔推出的22辊热辊压系统,可匹配产线120ppm节拍下的正极干法压制工艺,在保证±1μm厚度波动的前提下,兼顾卷对卷连续运行与膜层一致性,是厚极片制备环节的重要突破。